電位滴定儀的工作系統(tǒng)主要由電極系統(tǒng)、滴定系統(tǒng)、電位檢測(cè)與控制系統(tǒng)和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)四部分組成,其整體工作流程是通過監(jiān)測(cè)滴定過程中電極電位的突變來確定滴定終點(diǎn),具體工作原理如下:
電極系統(tǒng)建立電位響應(yīng)
電極系統(tǒng)包含指示電極和參比電極,二者共同構(gòu)成電化學(xué)電池。
指示電極的電位會(huì)隨滴定體系中被測(cè)離子濃度的變化而改變,比如酸堿滴定常用 pH 玻璃電極,氧化還原滴定常用鉑電極,沉淀滴定常用銀電極;
參比電極則能提供穩(wěn)定且已知的電位,不受體系組分變化影響,常見的有飽和甘汞電極、銀 - 氯化銀電極,以此作為電位測(cè)量的基準(zhǔn)。
滴定前,指示電極與參比電極插入待測(cè)溶液,會(huì)形成穩(wěn)定的初始電位,該電位與待測(cè)離子的初始濃度相關(guān)。
滴定系統(tǒng)精準(zhǔn)輸送滴定劑
滴定系統(tǒng)由滴定管(或加液?jiǎn)卧嚢柩b置和驅(qū)動(dòng)部件構(gòu)成。
控制系統(tǒng)會(huì)按預(yù)設(shè)模式(如恒速滴定、增量滴定),通過精密驅(qū)動(dòng)裝置控制滴定管向待測(cè)溶液中逐滴或定量添加滴定劑;
攪拌裝置會(huì)持續(xù)均勻攪拌溶液,確保滴定劑與待測(cè)組分快速、充分反應(yīng),保證體系中離子濃度分布均勻,讓電極能實(shí)時(shí)反映真實(shí)的體系電位。
電位檢測(cè)與控制系統(tǒng)判定終點(diǎn)
電位檢測(cè)模塊會(huì)實(shí)時(shí)采集電極系統(tǒng)的電位信號(hào),并將其轉(zhuǎn)化為可識(shí)別的電信號(hào)傳輸至控制系統(tǒng)。
滴定初期,待測(cè)組分濃度較高,滴定劑加入后會(huì)迅速與之反應(yīng),電極電位變化平緩;
當(dāng)接近滴定終點(diǎn)時(shí),待測(cè)組分幾乎被反應(yīng),少量滴定劑的加入就會(huì)導(dǎo)致體系中離子濃度發(fā)生階躍式變化,進(jìn)而引起電極電位的突躍;
控制系統(tǒng)會(huì)通過預(yù)設(shè)的判定算法(如一階導(dǎo)數(shù)法、二階導(dǎo)數(shù)法)識(shí)別電位突躍的節(jié)點(diǎn),判定為滴定終點(diǎn)并立即停止滴定。
數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)輸出結(jié)果
數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)會(huì)記錄滴定過程中的滴定劑體積和對(duì)應(yīng)電位值,可自動(dòng)繪制電位 - 體積滴定曲線,計(jì)算出終點(diǎn)時(shí)消耗的滴定劑體積,再結(jié)合滴定劑濃度和滴定反應(yīng)的計(jì)量關(guān)系,最終換算出待測(cè)組分的含量,并生成檢測(cè)報(bào)告。